前言

亞硝胺類物質具有致癌性，在食品、消費品、水體以及被污染的空氣中都廣泛存在。近年來，人們在飲用水、污水處理消毒后的水體及直接受工業源污染的水體中均發現了亞硝胺類的存在。亞硝胺類的高毒致癌性已經引起了人們的廣泛關注，然而由于亞硝胺類消毒副產品在水中含量低，且大多數化合物具有水溶性，導致對于它們的分析比較困難，無論是對其分析檢測方法、形成機制還是控制方法等方面的研究也都還存在很多盲點，加上其種類復雜多樣及現有科學技術的限制，亞硝胺類的研究具有很大的挑戰性，不過同時也擁有很大的發展空間。目前，國內對于飲用水中亞硝胺類的分析方法還沒有統一的標準，因此，本方法參考美國EPA Method 521方法，利用柱膜通用全自動固相萃取系統對飲用水中的4種亞硝胺進行富集萃取，并利用GC-FID進行檢測。最后的方法回收率及平行性良好，適合飲用水中亞硝胺的檢測。方法中使用了全自動固相萃取系統,簡化了固相萃取步驟，省去了很多人工操作，提高效率且減少人為誤差。

1、實驗過程

1.1儀器與試劑

Sepaths UP柱膜通用全自動固相萃取系統（北京萊伯泰科儀器股份有限公司）

7890B氣相色譜儀（安捷倫科技有限公司）

活性炭固相萃取柱（2g/12mL）（北京萊伯帕茲檢測科技有限公司 貨號：PZ11606）

標樣：EPA 521 Nitrosamine Mix，2000uμg/mL，Sigma-Aldrich

甲醇（色譜純，Fischer 公司）

二氯甲烷（色譜純，Fischer 公司）

超純水

1.2工作液配制

將2000μg/mL標樣用甲醇稀釋至濃度為100μg/mL的標準工作液。

1.3 實驗部分1.3.1 樣品制備

取 500mL 純凈水中加入50mg 的硫代硫酸鈉。

1.3.2 凈化與濃縮

活性炭固相萃取柱（2g/12mL）（北京萊伯帕茲檢測科技有限公司 貨號：PZ11606）依次用二氯甲烷、甲醇、水進行活化，取全部溶液上樣，上樣結束后用20mL二氯甲烷洗脫。收集到的洗脫液，經過7.0g 無水硫酸鈉柱到Sepaths UP的濃縮杯中，再用5mL  二氯甲烷沖洗無水硫酸鈉柱，合并洗液。將濃縮杯至于Sepaths UP的濃縮模塊，30℃下進行濃縮，濃縮終點為1mL

1.3.3 GC-FID檢測條件

色譜柱：TM-5  30m*0.25mm*0.25μm

進樣口溫度：250℃

檢測器（FID）溫度：280℃

柱壓：0.1MPa

分流比：10:1

進樣量：1μL

柱箱：35℃

程序升溫：35℃，保持4min，以4℃/min升至250℃，保持5min

2、實驗結果

圖1  10ppm亞硝胺混標色譜圖

圖2  加標樣品色譜圖

表1 出峰順序

表2 加標回收率結果

表2為加標回收率結果，其中NDMA、NMEA和Npyr因為未檢出或峰太小，得不到加標回收率結果。其余4個亞硝胺的回收率在86.83~97.63%。

3、結論

本次實驗展示了一種使用活性炭固相萃取柱（2g/12mL）（北京萊伯帕茲檢測科技有限公司 貨號：PZ11606）對飲用水中亞硝胺進行了富集萃取，利用GC-FID進行檢測，得到方法回收率為86.83%~97.63%，且通道間的平行性良好，適合飲用水中亞硝胺的檢測。

4、參考文獻

美國EPA Method 521 DETERMINATION OF NITROSAMINES IN DRINKING WATER BY SOLID PHASE EXTRACTION AND CAPILLARY COLUMN GAS CHROMATOGRAPHY WITH LARGE VOLUME INJECTION AND CHEMICAL IONIZATION TANDEM MASS SPECTROMETRY (MS/MS)